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邻苯二甲酸酯检测

邻苯二甲酸酯,又称酞酸酯,缩写PAEs,是邻苯二甲酸形成的酯的统称。当被用作塑料增塑剂时,一般指的是邻苯二甲酸与4~15个碳的醇形成的酯。其中邻苯二甲酸二辛酯是最重要的品种。邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品还可干扰内分泌系统。

邻苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶,起到增塑剂的作用。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品(如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液)等数百种产品中。

性质

一般为挥发性很低的粘稠液体。有特殊气味,不溶于水,低毒。溶于大多有机溶液。

邻苯二甲酸盐ph标准液(温度在25时,ph=4.008)

制法

由邻苯二甲酸酐与醇在酸(如硫酸)催化剂存在下酯化而成。

接触途径

一般人容易会在塑胶制品包装中接触到邻苯二甲酸酯类,在生活中有很多食物在加工、加热、包装、盛装的过程里可能会造成邻苯二甲酸酯的溶出且渗入食物中。

例如:塑胶玩具、覆盖食物微波加热的保鲜膜、盛装食物的塑胶容器、室内装潢或家庭产品亦多数属于塑胶材质、吃手扒鸡的塑胶手套、医疗用的塑胶手套或输血袋等,都可见邻苯二甲酸酯类的踪影。

含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品有可能被小孩放进口中,如果放置的时间足够长,就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平,会危害儿童的肝脏和肾脏,也可引起儿童性早熟。

危害

研究表明邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用,可干扰内分泌,使男子精液量和精子数量减少,精子运动能力低下,精子形态异常,严重的会导致睾丸癌,是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。

在化妆品中,指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高,很多化妆品的芳香成分也含有该物质。化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内,如果过多使用,会增加女性患乳腺癌的几率,还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。

检测

邻苯二甲酸酯检测方法已非常成熟,国内外都发布了检测标准。一般是用有机溶剂萃取后使用气相色谱质谱联用仪(GC)进行检测。

主要检测标准有:

EN14372儿童产品安全要求及测试方法(欧洲标准,采用索氏提取法)

EN15777纺织品.邻苯二甲酸酯测试方法(欧洲标准,采用索氏提取法)

CPSC-CH-C1001-09.3邻苯二甲酸酯测试标准作业程序(美国标准,采用溶解凝固法)

HealthCanadaMethodC34聚氯乙烯产品中邻苯二甲酸酯的测定(加拿大标准,采用溶出法)

GB/T22048玩具及儿童用品聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定(中国标准,采用索氏提取法)

测试机构:

质检卫生环保等政府部门下属实验室(部分可能不具备检测能力)

第三方实验室(基本都具备检测能力)

大型企业实验室(部分可能不具备检测能力)

院校等科研机构(部分可能不具备检测能力)

防护

为了减少邻苯二甲酸酯对人体的危害,平时要注意最好不要用泡沫塑料容器泡方便面。不要用聚氯乙烯(含有邻苯二甲酸酯成分)塑料容器在微波炉中加热食品,正确的做法是把食品移到耐热玻璃器皿或陶瓷器皿中进行加热。

邻苯二甲酸酯的应用

塑料,这个与我们日常生活息息相关的人造物质,藉由添加邻苯二甲酸酯可塑剂,而具有良好的延展性与稳定的物理化学特性,因此被大量使用于建筑原料、家具设备、运输工具之材料、衣物、食品包装与医药产品等。邻苯二甲酸也广泛使用于指甲油及其它化妆品、染料、PVC地板、人工皮革及一些黏着剂。在日常及工业上被广泛添加于高分子塑料产品的生产,如聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、泡棉,亦可添加于胶合剂、涂料、油墨中。此外应用于地毯衬垫、驱虫剂、头发喷雾剂、指甲油等。塑胶中最常添加的邻苯二甲酸酯类有下列六种:

1、邻苯二甲酸二异壬酯DiisononylPhthalate(DINP);

2、邻苯二甲酸二辛酯Di-n-octylPhthalate(DNOP);

3、邻苯二甲酸二异癸酯DiisodecylPhthalate(DIDP);

4、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯Bis-(2-ethylhexyl)Phthalate(DEHP)

5、邻苯二甲酸二丁酯DibutylPhthalate(DBP)

6、邻苯二甲酸苯基丁酯BenzylbutylPhthalate(BBP)

邻苯二甲酸酯的危害

根据国外研究,邻苯二甲酸酯类物质除于生产过程、使用或添加在聚氯乙烯(PVC)时会释放到环境外,可经由食物、空气吸入等途径进入人体,干扰生物体内分泌,阻害生物体生殖机能,引发恶性肿瘤,容易造成畸形儿。

邻苯二甲酸酯限令

1、欧盟2005/84/EC指令

列出了六种邻苯二甲酸酯类物质:邻苯二甲酸二-2-乙基己酯DEHP、邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸丁苄酯BBP、邻苯二甲酸二异壬酯DINP、邻苯二甲酸二异葵酯DIDP、邻苯二甲酸二辛酯DnOP进行限制:

玩具或儿童护理用品的塑料所含的3类邻苯二甲酸酯(DEHP、DBP及BBP),浓度不得超过0.1%,否则不得在欧盟市场出售;

儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品,其塑料所含的3类邻苯二甲酸酯(DINP、DIDP及DnOP),浓度不得超过0.1%,否则不得在欧盟市场出售;

每种单独不超过0.1%。

REACH法规

欧盟化学品管理局(ECHA)正式公布的高度关注物质(SVHC)清单中包括邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)等多项邻苯二甲酸酯类物质,按照REACH法规要求,SVHC含量超过0.1%的物品供应商需要向客户和消费者提供物品的安全使用信息,从2011年12月l日起,产品中SVHC含量大于0.1%,并且年进口量或生产量大于1吨的,该产品的生产商或进口商,有责任向欧洲化学品管理局(ECHA)进行通报。

美国邻苯二甲酸酯限制标准

2009年2月6日,美国消费品安全委员会CPSC发布指导性文件,要求自2009年2月10日起,儿童玩具或儿童护理用品中6类邻苯二甲酸酯(DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DnOP)的含量不得超过0.1%,凡是含量超标的产品,不论何时制造,均不得进口、分销及出售。在2008年颁布的《2008年消费品安全改进法H.R.4040》(CPSIA)还规定禁止邻苯二甲酸酯含量超标的儿童产品出口。

阿根廷(执行日期2008.9.9)

所有玩具或儿童护理品:DEHP+DBP+BBP≤0.1%

所有可被放入口中的玩具或儿童护理品:DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP≤0.1%

巴西(执行日期2008.3)

所有乙烯基材料的玩具:单类邻苯二甲酸酯(DEHP、DBP、BBP)≤0.1%

适用于3岁以下儿童的所有乙烯基材料的玩具:单类邻苯二甲酸酯(DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP)≤0.1%

丹麦:预计2015年开始执行

2012年,欧盟成员国丹麦发布(BEKnr1113号)政令,禁止销售和进口含有DEHP、DBP、BBP、DIBP四种邻苯二甲酸盐含量超过0.1%(以塑化物料重量计),且可能直接与皮肤或黏膜相接触的室内用产品。

日本:执行日期2003.8

所有合成树脂玩具:禁止使用DEHP

适用于6岁或以下儿童的,与儿童嘴部直接接触的所有合成树脂玩具:禁止使用DEHP,DINP

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